在费城的首周，詹姆斯的经历充满了多次“第一次”。在短短六天内，他作为76人球员首次在常规赛中首发、首次得分、首次参加主场比赛、首次取得两双、首次轮休、首次打中锋位置，以及首次遭遇失利。首场比赛在麦迪逊广场花园进行。首节还剩8分58秒时，他助攻杰伦·布朗上篮，这不仅是詹姆斯在费城的首次助攻，也是布朗在加盟后的首次得分。随后，恩比德助攻詹姆斯，为他取得了费城生涯的首分。第三节初，布朗又一次助攻詹姆斯完成空接扣篮，把比分追平，76人最终以106比100获胜，詹姆斯的数据为14分、9个篮板、7次助攻、1次抢断和1次盖帽。
在两天后的主场首秀中，詹姆斯首投命中，帮助球队迅速领先。他这一场比赛获得17分、10个篮板、5次助攻和3次抢断，迎来了个人在76人的首个两双。这场比赛成为詹姆斯职业生涯中最大的逆转胜利，球队在半场时曾落后29分。尽管赛中遭到嘘声，最终却换来欢呼，詹姆斯在赛后表示，“我们被嘘了，那感觉很棒，我们应得这个。”与此同时，他的女儿在场边庆祝生日，母亲也到场支持。
在球鞋方面，詹姆斯的选择同样独具匠心。在麦迪逊广场花园的首秀中，他穿的是特别的紫蓝色耐克LeBron 24，而在主场首秀中则选择了象征费城的红蓝配色。此款涂装仅限量发布76双，彰显了他的新身份。
在对雄鹿的比赛中，因下背痛和坐骨神经痛，詹姆斯选择轮休。而在接下来的对活塞的比赛中，恩比德因伤无法参赛，76人队前场人手不足，詹姆斯被迫首次担任首发中锋。他在比赛中表现突出，但团队以93比106失利，篮板球表现不佳，被对手压制。
詹姆斯并不打算长期担任这一位置，他明确表示：“我们那边有个MVP，我不打算一直打五号位。”在谈及改善篮板方面时，他引用前湖人队友的名言，强调抢下篮球的重要性。阿德姆·博纳在比赛中表现出色，抢下13个篮板，詹姆斯对他的表现给予了高度评价。
比赛中还发生了一段小插曲，詹姆斯在争抢篮板时不小心撞到了队友，造成对方受伤。尽管如此，那位年轻球员毫不在意，赛后幽默地提到可能需要个新鼻子，展现了队内的友好气氛。三场比赛后，詹姆斯与新队友之间已经建立了默契，并共同创造了精彩的表现。
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